Etude Th orique Des Propri t s Mol culaires de Complexes de Fer

Ce travail de thčse vise ŕ modéliser, au moyen de la Théorie de la Fonctionnelle de la Densité (DFT), des grandeurs spectroscopiques (Mössbauer, RPE et magnétisme) mesurées pour des systčmes bioinorganiques ŕ base de fer. La premičre partie de ce travail est relative au calcul théorique de deux quantités caractéristiques issues de la spectroscopie Mössbauer. Dans un premier temps, des corrélations calculs-expérience ont été mises en place pour l'étude de simples complexes de fer. Dans un second temps, nous nous sommes intéressée ŕ l'étude d'un systčme biologique, la catalase, afin d'en caractériser les différentes formes. La seconde partie de ce travail a été dédiée ŕ la rationalisation des variations de deux grandeurs spectroscopiques RPE: la valeur moyenne de tenseur g et la constante d'échange. Nous avons considéré un ensemble d'agrégats de type [2Fe-2S] issus de systčmes biologiques et nous avons modélisé ces derniers paramčtres via un modčle phénoménologique mettant en compétition deux termes antagonistes: le terme de double-échange et le terme de piégeage contribuant ŕ la localisation de l'électron sur l'un des deux sites de fer.